En presencia de luz ultravioleta o temperaturas entre los 250 y 400 celsius, los alcanos reaccionan con los halógenos X2, fluor (F2), Cloro (Cl2), bromo (Br2) y yodo (I2), y generan halogenuros de alquilo y un hidrácido.
en este tipo de reacciones de debe temer en cuenta la reactividad que será mayor en el fluor, luego en el cloro, luego el bromo y por último el yodo, ademas de la preferencia en la sustitución, que será mayor en hidrógenos de carbonos terciarios, luego de secundarios y por último de primarios.